聚丙烯酰胺的作用机理一般认为吸附-电中和-架桥，而电中和不是主要的机理。在絮凝过程中，当高分子浓度较低时，吸附在颗粒表面的聚合物长链可以同时吸附在另一颗粒表面，两个或两个以上的颗粒通过架桥连接在一起，从而形成絮凝。这是聚合物絮凝的架桥机理。架桥的必要条件是粒子上有一个空白表面。如果溶液中聚合物浓度很高，且颗粒表面被吸附聚合物覆盖，则粒子将不再通过桥接絮凝。此时，聚合物起到了保护作用。因此，聚合物絮凝剂的用量有一个范围。当投加量超过范围时，絮凝效果较差。